市场主流无氟防水剂：分类及不同类型的优劣
当前，在排除已遭淘汰的传统无氟防水剂之后，市面上的无氟防水剂主要涵盖 4 种类型，依次为石蜡类、有机硅类、丙烯酸酯类以及聚氨酯类。
一、石蜡类
石蜡作为现有市场上最为传统的防水剂，其应用历史颇为悠久。具有防水效果平平、滑移现象较为显著的特点，故而在纺织领域极少单独使用，通常是作为其他类型无氟防水剂的辅助成分。
将其与丙烯酸或三聚氰胺树脂进行复配，能够改善其性能。例如，亨斯迈的Phobotex RSH、RHP，拓纳的BAYGARD 40178，它们的主要成分是石蜡和三聚氰胺。
二、有机硅类
有机硅防水剂在20世纪50年代曾被使用， 但此后含氟防水剂逐渐占据市场。反应性聚（甲基含氢）硅氧烷（PMS，简称含氢硅油）是有机硅拒水剂的核心成分，将其与聚二甲基硅氧烷（PDMS）或α，ω - 二羟基聚二甲基硅氧烷（简称羟基硅油）混合使用，能够取得良好的综合效果。由于有机硅类防水剂的防水效果同样是平平，其优势主要在于能赋予织物柔软的手感，但存在滑移问题，故在棉织物上适用性较好。行业内对有机硅类无氟防水剂的研究也较多。例如：DOW（陶 氏）和日华（NICCA）采用氨基改性有机硅、有机硅树脂和烷基聚硅氧烷制备出防水性和手感优异的无氟防水剂，同时该产品能够有效抑制纤维过度伸长和织物发硬问题，赋予织物优异的缝口滑脱性。
三、丙烯酸类
丙烯酸酯类无氟防水剂主要借助含长链烷基的单体（诸如丙烯酸十八酯、丙烯酸二十二酯）达成防水性能。与此同时，引入含有酰胺基、脲基或者氨基甲酸酯基的疏水单体，能够进一步增强其防水性能。
此外，在聚合物分子里引入氯离子，可以提高其与纤维的连接牢固程度，进而提升无氟防水剂的耐洗性能。例如，大金（DAIKIN）运用含有长链烷基和磺酰胺基的丙烯酸单体与氯乙烯，制得了具备优异防水性和耐洗性的无氟防水剂，此防水剂适用于棉织物的防水整理。
改性的长链丙烯酸树脂，凭借其卓越的加工性能、良好的耐洗性能以及低廉的成本，目前已然成为无氟防水剂的主流产品。不过，它也存在一定缺点，即手感较为生硬，手抓痕迹较多。通常情况下，丙烯酸类防水剂会与石蜡或者有机硅进行复配，以此改善手感。
四、聚氨酯类
聚氨酯类防水剂主要通过筛选聚合物中的关键原料、引入长烷基结构、精心设计聚合物结构等途径，目前我国已成功开发出多种聚氨酯类无氟防水剂的制备技术。
例如，3M公司采用含长链烷基的活性低聚物与含异氰酸酯基团的化合物进行反应，从而获得烷基脲酯无氟防水剂。Rudolf（鲁道夫）则通过不同的工艺技术，设计并合成出具有超支化结构的聚氨酯类无氟防水剂。尤其值得一提的是鲁道夫的RUCO - DRY ECO系树状大分子结构（Dendrimer），在欧系品牌中享有极高的知名度。
聚氨酯类防水剂的特点显著，其防水效果优异，对面料的通用性良好，耐水洗性能佳，手抓痕情况尚可。它是目前无氟防水剂中综合性能最为出色的一类，然而缺点是其成本也相对较高。
五、结论
当前，市场上主流的无氟防水剂大多属于上述几种类型，亦或是这些类型的复配产物。相较于含氟防水剂，无氟防水剂的进入门槛较低，因此国产无氟防水剂目前发展态势迅猛。下表汇总了现有无氟防水剂类型的优缺点，仅供参考。
| 体系 | 防水性 | 耐洗性 | 手感 | 成本 | 加工性 |
|---|---|---|---|---|---|
| 丙烯酸类 | 中 - 高 | 高 | 偏硬 | 低 | 优 |
| 有机硅类 | 中 | 中 | 软 | 中 | 良 |
| 石蜡类 | 中 | 低 | 软 | 极低 | 一般 |
| 聚氨酯类 | 高 | 高 | 中 | 高 | 良 |
不过，相对于国内，国外大型企业在品牌运营方面具备显著优势，诸多国外服装品牌都指定使用无氟防水剂。